碘酸钾法测定昆布中碘的含量
作者：王伯涛
单位：王伯涛(江苏省淮阴市药检所 淮阴 223001)
关键词：
药物分析杂志000120 昆布为较常用中药材，收载于历版药典，并自1985年版起增加了含量测定项目，这对控制昆布药材的质量起到了积极的作用。但85，90，95版中国药典一部中的含量测定方法较为繁琐，且在I-氧化过程中使用强氧化剂Br2，Br2的毒性和刺激性很大，污染环境并直接影响操作者的健康。因此，笔者根据I-在浓盐酸中可与IO-3定量反应(生成ICl)的原理[1]，在酸性条件下，用KIO3滴定液直接滴定的方法测定昆布中的碘的含量，取得了较好的效果。
1 试药与材料
, http://www.100md.com
试药均为分析纯。试液、滴定液均按中国药典1995年版附录配制(滴定液临用前稀释至所需浓度)。一般溶液按常规方法配制。昆布药材为淮阴药材站提供，经鉴定为海带科植物海带Laminaria japonica Aresch的干燥叶状体。
2 盐酸用量的选择
精密吸取每1 mL含碘0.5126 mg的KI溶液20 mL,分别加盐酸5，10，15，20 mL，用0.005 mol.L-1碘酸钾滴定液滴定至溶液呈淡黄色时，加氯仿5 mL，继续滴定，同时强烈振摇，至近等当点时，用洗瓶洗涤瓶口与瓶颈(控制用水量在达到终点时为7 mL)，继续滴定至氯仿层颜色消失，结果见表1。
表1 盐酸用量选择试验(n=5) 已知I量
/mg
, 百拇医药
盐酸用量/mL
滴定终点时
溶液体积/mL
滴定终点时HCl
含量/mol.L-1
测得I量
/mg±RSD/%
差 异 性
10.25
5
40
1.6
, 百拇医药
10.51±0.29
P<0.01
10
45
2.8
10.28±0.22
P>0.1
15
50
3.8
10.26±0.20
P>0.1
根据表1可知，在实验条件下，盐酸用量10 mL即反应液中HCl浓度为2.8 mol.L-1时，I-与IO-3的反应即能定量进行。为了确保HCl足量，盐酸用量取15 mL为宜。
, 百拇医药
3 线性试验
精密吸取每1 mL含碘0.407 5 mg的KI溶液5，10，15，20，25 mL，分别加盐酸15 mL，以下按“4”项下，自“用0.005 mol.L-1碘酸钾滴定液滴定”起，依法操作，至“氯仿层颜色消失”。以碘的毫摩尔数为横坐标，滴定消耗KI3的毫摩尔数为纵坐标作图，得一直线，回归方程为：
Y=1.000 8X-5×10-5 r=0.999 9 p<0.01
4 测定方法
昆布药材样品10 g，剪碎，精密称定，置瓷皿中，缓缓加热炽灼，温度每上升100 ℃维持10 min，至500 ℃时维持2.5 h。取出放冷。炽灼残渣加水5 mL使湿润，研细，用碱水(水100 mL加氢氧化钠试液1 mL，摇匀。下同)15 mL分次将残渣转移至50 mL三角烧瓶中，用洗瓶以少量的水洗涤瓶口与瓶颈。加入锌粉1 g，缓缓加热至微沸并保持10 min，放冷。小心倾入30m L 3号垂熔玻璃漏斗中，抽滤至液尽。另用碱水20 mL将烧瓶中残渣全量转移至垂熔漏斗中，再抽滤至液尽。滤渣用碱水洗涤3次，每次10 mL(洗涤滤渣时，停止抽气并搅拌残渣2 min)，合并滤液，全量转移至100 mL量瓶中并加水稀释至刻度。即为供试品溶液。
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精密吸取供试品溶液20 mL于150 mL三角烧瓶中，加盐酸15 mL，用0.005 mol.L-1碘酸钾滴定液滴定至淡黄色，加氯仿5 mL，继续滴定同时强烈振摇至氯仿层中颜色消失。每1 mL碘酸钾液(0.005 mol.L-1)相当于1.269 mg的I。
5 干扰物质检查
5.1 强氧化还原物质 量取“4”项下供试品溶液20 mL于50 mL比色管中，加5 mol.L-1硫酸溶液2 mL，精密加入5×10-4 mol.L-1KIO3溶液1 mL摇匀，加淀粉指示液1 mL并加水至25 mL刻度，摇匀。同时以20 mL 3×10-3 mol.L-1的KI溶液作空白试验。样品与空白所显的蓝色基本一致。说明无强氧化还原物质。
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5.2 其它干扰物质 量取“4”项下供试品溶液30 mL，滴加稀盐酸至溶液显酸性，滴加0.1 mol.L-1硝酸银溶液至不再产生AgI黄色沉淀再多加10滴，充分振摇，静置过滤。取滤液20 mL，精密加入一定量的KI溶液5 mL，并按“4”项下自“加盐酸15 mL”起，依法测定碘量。同时以水代替滤液作空白试验，比较样品与空白所测得的I量，结果无显著差异(数据略)。说明无其它干扰物质。
6 回收率试验
精密吸取已知含I量的供试品溶液0，5，10，15 mL，分别精密加入已知每1 mL含碘0.4075 mg的KI溶液20，15，10，5 mL，按“4”项下，自“加盐酸15 mL”起，依法操作，并计算回收率，结果回收率(RSD)分别为100.1%(0.3%)，100.6%(0.3%)，100.5%(0.6%)，101.1%(0.9%)；平均回收率为100.6%，RSD为0.5%。
, 百拇医药
7 讨论
昆布药材经过炽灼灰化并用碱水溶出碘，无干扰物质影响测定结果。
样品在炽灼灰化过程中，有少量碘酸盐产生，故在弱碱性条件下加锌粉煮沸，使其还原为I-。
滴定反应在略低于3mol.L-1HCl中即能等当量进行，但在接近或低于2 mol.L-1时误差显著增加。
由于是双相滴定。操作时应不断强烈振摇，才能得到准确终点。
本文方法测定碘量在0.5～12 mg之间，当I量小于2 mg即样品中碘含量低于0.1%时，相对误差增大。■
参考文献：
[1]中国药典1990年版二部药典注释.851，853
收稿日期：1998-12-29, http://www.100md.com
单位：王伯涛(江苏省淮阴市药检所 淮阴 223001)
关键词：
药物分析杂志000120 昆布为较常用中药材，收载于历版药典，并自1985年版起增加了含量测定项目，这对控制昆布药材的质量起到了积极的作用。但85，90，95版中国药典一部中的含量测定方法较为繁琐，且在I-氧化过程中使用强氧化剂Br2，Br2的毒性和刺激性很大，污染环境并直接影响操作者的健康。因此，笔者根据I-在浓盐酸中可与IO-3定量反应(生成ICl)的原理[1]，在酸性条件下，用KIO3滴定液直接滴定的方法测定昆布中的碘的含量，取得了较好的效果。
1 试药与材料
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试药均为分析纯。试液、滴定液均按中国药典1995年版附录配制(滴定液临用前稀释至所需浓度)。一般溶液按常规方法配制。昆布药材为淮阴药材站提供，经鉴定为海带科植物海带Laminaria japonica Aresch的干燥叶状体。
2 盐酸用量的选择
精密吸取每1 mL含碘0.5126 mg的KI溶液20 mL,分别加盐酸5，10，15，20 mL，用0.005 mol.L-1碘酸钾滴定液滴定至溶液呈淡黄色时，加氯仿5 mL，继续滴定，同时强烈振摇，至近等当点时，用洗瓶洗涤瓶口与瓶颈(控制用水量在达到终点时为7 mL)，继续滴定至氯仿层颜色消失，结果见表1。
表1 盐酸用量选择试验(n=5) 已知I量
/mg
, 百拇医药
盐酸用量/mL
滴定终点时
溶液体积/mL
滴定终点时HCl
含量/mol.L-1
测得I量
/mg±RSD/%
差 异 性
10.25
5
40
1.6
, 百拇医药
10.51±0.29
P<0.01
10
45
2.8
10.28±0.22
P>0.1
15
50
3.8
10.26±0.20
P>0.1
根据表1可知，在实验条件下，盐酸用量10 mL即反应液中HCl浓度为2.8 mol.L-1时，I-与IO-3的反应即能定量进行。为了确保HCl足量，盐酸用量取15 mL为宜。
, 百拇医药
3 线性试验
精密吸取每1 mL含碘0.407 5 mg的KI溶液5，10，15，20，25 mL，分别加盐酸15 mL，以下按“4”项下，自“用0.005 mol.L-1碘酸钾滴定液滴定”起，依法操作，至“氯仿层颜色消失”。以碘的毫摩尔数为横坐标，滴定消耗KI3的毫摩尔数为纵坐标作图，得一直线，回归方程为：
Y=1.000 8X-5×10-5 r=0.999 9 p<0.01
4 测定方法
昆布药材样品10 g，剪碎，精密称定，置瓷皿中，缓缓加热炽灼，温度每上升100 ℃维持10 min，至500 ℃时维持2.5 h。取出放冷。炽灼残渣加水5 mL使湿润，研细，用碱水(水100 mL加氢氧化钠试液1 mL，摇匀。下同)15 mL分次将残渣转移至50 mL三角烧瓶中，用洗瓶以少量的水洗涤瓶口与瓶颈。加入锌粉1 g，缓缓加热至微沸并保持10 min，放冷。小心倾入30m L 3号垂熔玻璃漏斗中，抽滤至液尽。另用碱水20 mL将烧瓶中残渣全量转移至垂熔漏斗中，再抽滤至液尽。滤渣用碱水洗涤3次，每次10 mL(洗涤滤渣时，停止抽气并搅拌残渣2 min)，合并滤液，全量转移至100 mL量瓶中并加水稀释至刻度。即为供试品溶液。
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精密吸取供试品溶液20 mL于150 mL三角烧瓶中，加盐酸15 mL，用0.005 mol.L-1碘酸钾滴定液滴定至淡黄色，加氯仿5 mL，继续滴定同时强烈振摇至氯仿层中颜色消失。每1 mL碘酸钾液(0.005 mol.L-1)相当于1.269 mg的I。
5 干扰物质检查
5.1 强氧化还原物质 量取“4”项下供试品溶液20 mL于50 mL比色管中，加5 mol.L-1硫酸溶液2 mL，精密加入5×10-4 mol.L-1KIO3溶液1 mL摇匀，加淀粉指示液1 mL并加水至25 mL刻度，摇匀。同时以20 mL 3×10-3 mol.L-1的KI溶液作空白试验。样品与空白所显的蓝色基本一致。说明无强氧化还原物质。
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5.2 其它干扰物质 量取“4”项下供试品溶液30 mL，滴加稀盐酸至溶液显酸性，滴加0.1 mol.L-1硝酸银溶液至不再产生AgI黄色沉淀再多加10滴，充分振摇，静置过滤。取滤液20 mL，精密加入一定量的KI溶液5 mL，并按“4”项下自“加盐酸15 mL”起，依法测定碘量。同时以水代替滤液作空白试验，比较样品与空白所测得的I量，结果无显著差异(数据略)。说明无其它干扰物质。
6 回收率试验
精密吸取已知含I量的供试品溶液0，5，10，15 mL，分别精密加入已知每1 mL含碘0.4075 mg的KI溶液20，15，10，5 mL，按“4”项下，自“加盐酸15 mL”起，依法操作，并计算回收率，结果回收率(RSD)分别为100.1%(0.3%)，100.6%(0.3%)，100.5%(0.6%)，101.1%(0.9%)；平均回收率为100.6%，RSD为0.5%。
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7 讨论
昆布药材经过炽灼灰化并用碱水溶出碘，无干扰物质影响测定结果。
样品在炽灼灰化过程中，有少量碘酸盐产生，故在弱碱性条件下加锌粉煮沸，使其还原为I-。
滴定反应在略低于3mol.L-1HCl中即能等当量进行，但在接近或低于2 mol.L-1时误差显著增加。
由于是双相滴定。操作时应不断强烈振摇，才能得到准确终点。
本文方法测定碘量在0.5～12 mg之间，当I量小于2 mg即样品中碘含量低于0.1%时，相对误差增大。■
参考文献：
[1]中国药典1990年版二部药典注释.851，853
收稿日期：1998-12-29, http://www.100md.com
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